Перевести страницуМини-чатОпрос |
АМЕРИЦИЙ
Просмотров: 646
24.01.2012
АМЕРИЦИЙ
АМЕРИЦИЙ (от Америка, по месту открытия; лат. Americium) Am, искусств. радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы; ат.н. 95; относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Получены 13 изотопов с мас.ч. 237-246, в т.ч. ядерные изомеры изотопов 242Ат и 244Ат. Наиб. долгоживущие изотопы 241Ат(Т1/2 432 года) и 243Ат(Т1/2 7370 лет) -излучателиизлучение сопровождаетсяизлучением). Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5f6s26p67s2; степень окисления от +2 до +7 (наиболее характерна +3); энергия ионизации Am° -> Am+ 6,0 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2; атомный радиус 0,174нм; ионные радиусы Ат3+, Ат4+, Ат5+ и Ат6+ соотв. 0,0962, 0,0888, 0,0860 и 0,0800 нм. Америций - серебристо-белый металл, светящийся в темноте под действием собственногоизлучения. При обычной т-ре и давлении меньше 5 ГПа устойчива модификация с двойной гексаген, решеткой типаLa (а = 0,3468 нм, с = = 1,1241 нм, z = 4, пространств. группа R63/mmc). Выше 600°С устойчива модификация с кубич. гранецентриров. решеткой (а = 0,4894 нм). При давл. 11-14 ГПа и нормальной т-ре получены две др. модификации. Т. пл. 1173°С, т. кип. 2607°С; рентгеноструктурная плотн. 13,67 г/см3 (20 °С); Сp° 25,85 Дж/(моль*К);Н0пл 1437 кДж/моль; S0298 54,84 Дж/(моль*К); ур-ние температурной зависимости давления пара в интервале т-р 830-1180°С: Igp(Ha) = 13,7319 - 16961 /Т - l,2381gT. По хим. св-вам америций во многом подобен лантаноидам. Окисляется кислородом, давая при его недостатке оксид АтО. Взаимод. с разб. к-тами, образуя соли Am3+. Энергично реагирует с газообразным Н2 уже при 50°С, давая гидрид AmH2,7±0,3; известны также дигидрид АmН2 и тригидрид АтН3. При прокаливании на воздухе Am(NO3)3, Am(OH)3 или Ат2(С2О4)3 образуется диоксид АтО2 - черные кристаллы с кубич. решеткой. При восстановлении диоксида водородом получают сесквиоксид Ат2О3 - коричневые кристаллы; при 600°С образуется модификация Ат2О3 с кубич. решеткой (а = 0,1103 нм), при 800°С - с гексагональной (а = 0,3817 нм, с = 0,5971 нм). Существует непрерывный ряд нестехиометрич. оксидов состава от АтО2-х до AmO1,5+х. Известен гидроксид Ат(ОН)3, а также Ат(ОН)4, получаемый при действии Н2О2 на соли Am3+ в водных р-рах NH3 либо окислением Ат(ОН)3 гипохлоритом Na или Н2О2 в щелочной среде. При взаимод. АтО2 со смесью H2S и CS2 при 1400-1500°С образуется сесквисульфид Am2S3. С галогенами америций дает тригалогениды; известны также AmF4, AmF5 и AmF6. Трифторид AmF3 - розовые кристаллы с гексаген. решеткой типа LaF3 (а = 0,4067 нм, с = 0,7225 нм); т. пл. 1393°С; плохо раств. в воде и орг. р-рителях; получают действием газообразного HF на АтО2 при 150°С или осаждением фтористоводородной к-той из водного р-ра солей америция в виде гидрата с послед. обезвоживанием при 85 °С. Тетрафторид AmF4 - коричневые кристаллы с моноклинной решеткой типа UF4 (а = 0,1249. нм, b = 0,1047 нм, с = 0,8190 нм); выше 635 °С разлагается до AmF3; получают фторированием AmF3 или АтО2 элементным фтором при 400-500°С. Трихлорид АтС13- розовые кристаллы с гексаген. решеткой (а = — 0,738 нм, с = 0,425 нм); получают взаимод. АтО2 с СС14 при 800°С или с НС1 при 250-300°С. Трибромид AmBr3 (белые кристаллы) и трииодид AmI3 (желтые кристаллы) получают взаимод. АтО2 соотв. с А1Вr3 или АlI3 при 500°С. Известны также оксигалогениды AmOCl и AmO2F2, а также комплексные фториды Rb[AmF6] и (NH4)4[AmF8]. К соед. Am(III) относятся также арсенат AmAsO4, вана-дат AmVO4, ниобат AmNbO4, фосфат АтРО4*0,5Н2О, перксенат Ат4ХеО6*40Н2О и др. Выделены кристаллич. соед. Am(V)-RbAmO2CO3, NH4AmO2CO3 и K5[AmO2(CO3)3]. Кристаллич. соединения Ат(VI)-америцилацетат NaAmO2(C2H3O2)3, америцилаты Li4AmO5 и Li6AmO6. Для ионов Am3+, Ат4+ , АтО+2 и АтО2+Н0обр оценивается соотв. -616,7, -406,0, -805,0, -651,9 кДж/моль. Разб. водные р-ры Am(III) имеют розовую окраску, концентрированные - желтую. В кислых р-рах соед. Am(III) образуется ион Am(VI), а не Am(V). В конц. р-рах фторидов щелочных металлов, а также в присут. Н3РО4, Na4P2O7 или ненасыщ. гетерополианионов устойчив Am(IV). Неустойчивость Am(IV) обусловлена его диспропорционированием, самовосстановлением вследствиерадиолиза р-ров, а также восстановлением водой до Am(III). Am(V) образуется при окислении Am(III) в р-ре К2СО3 гипохлоритом или пероксодисульфатом Na, О3, а также при восстановлении Am(VI) ионами Cl- , Br-, NO-2 или Н2О2. В кислой среде Am(V) существует в виде иона AmO+2; Am(V) диспропорционирует в конц. р-рах минеральных к-т с образованием Am(III) и Am(VI), медленно восстанавливается Н2О2, I- и др. до Am(III). Под действиемизлучения 241Аm происходит самовосстановление Am(V) до Am(III). Ион Am(VI) образуется при окислении Am(III) озоном в р-ре NaHCO3 или щелочи, ионами S2O82 или Ag2+ в слабокислой среде либо в р-рах карбонатов щелочных металлов, при анодном окислении Am(III), а также при окислении Am(V) в горячих разб. р-рах НС1О4 или HNO3 действием О3, Се4+ или Ag2+. В кислых р-рах Am(VI) присутствует в виде иона америцила АтО22+ . Р-ры Am(VI) светло-желтые в 1 М НС1О4, светло-коричневые в 1 М HNO3, желто-зеленые в 1 М HF, красно-коричневые в 1 М H2SO4. Ионы АтО22+ -сильные окислители, восстанавливаются N2H4, NH2OH, Н2О2 или I до Ат3+ . Под действиемизлучения 241Аm происходит самовосстановление Am(VI) до Am(V). С металлич. Ри америций образует непрерывный ряд твердых р-ров в интервале концентраций америция 6-80% по массе. Он м. б. выделен также из отработанного ядерного топлива после его хранения в течение неск. лет (в США ежегодно извлекают ок. 4 кг). Изотоп 243Аm получают по ядерным р-циям: Извлекают америций с помощью ионного обмена с использованием в кач-ве элюентов р-ров NH4CNS или конц. НС1, а также экстракцией трибутилфосфатом, третичными аминами и др. Металлич. америций получают восстановлением его фторидов или диоксида: AmF4 - кальцием при 1500-1600°С в бомбе или тигле из MgO; AmF3- парами Ва в танталовом тигле при 1100-1200°С в глубоком вакууме; АmО2 - лантаном при 1500°С или торием при 1550°С. Изотоп 241Am - исходное в-во для получения в ядерных реакторах трансурановых элементов с высшими атомными номерами. Смесь 241Аm с 9Ве- источник нейтронов в дефектоскопии. Америций высокотоксичен; ПДК для 241Аm и 243Аm в открытых водоемах соотв. 70,3 и 81,4 Бк/л, в воздухе -1,1*10-4 и 1,0*10-4 Бк/л. Америций синтезирован и идентифицирован в 1944 Г. Сиборгом, Л. Морганом, Р. Джеймсом и А. Гиорсо. Внимание !У вас нет прав для чтения и добавления комментариев. Пожалуйста авторизуйтесь или зарегистрируйтесь.Добавление комментария Есть что сказать? Пишите, нам всегда интересно знать Ваше мнение! Все вопросы по поводу данной новости оставляйте здесь, администрация и другие пользователи портала постараются Вам помочь. Пожалуйста, пишите комментарии без орфографических и пунктуационных ошибок. |
ЧасыТоп пользователей
ОнлайнОнлайн всего: 1 Гостей: 1 Пользователей: 0
|